Для цитирования:
Иншина Т. В., Голиков А. Г. Синтез и строение полициклических О-содержащих систем на основе диарилметилиденпиперидонов(цикланонов) // Известия Саратовского университета. Новая серия. Серия: Химия. Биология. Экология. 2022. Т. 22, вып. 2. С. 122-127. DOI: 10.18500/1816-9775-2022-22-2-122-127
Синтез и строение полициклических О-содержащих систем на основе диарилметилиденпиперидонов(цикланонов)
В данной работе изучено взаимодействие диарилметилиденпиперидонов с ацетилацетоном и ацетоуксусным эфиром. Показано, что переход к пиперидону в основе диенона не дает возможность осуществлять избирательный синтез продуктов. Выявлено, что на направление реакции с 1,3-С,С-динуклеофильными реагентами влияет природа периферических илиденовых заместителей, что позволяет проводить целенаправленный синтез продуктов О-гетероциклизации (гексагидропиранопиридинов) посредством введения NO2 -группы в арилметилиденовый фрагмент. Осуществлен синтез ранее неизвестных замещенных дека(окта)гидро(ксантенов)циклопентахроменов. Установлено, что взаимодействие диарилметилиденцикланонов с циклогекса(пента)ном в условиях мягкого основного катализа (пиперидин) протекает неизбирательно, важную роль играет размер цикла в основе исходного субстрата, а продуктами взаимодействия всегда является смесь веществ (два и более). Опираясь на полученные экспериментальные данные, предложена схема образования гидроксантенового и гидроциклопентахроменового фрагментов образующихся продуктов. Установлено, что при сохранении общего направления реакции определяющую роль в строении продуктов играет размер цикла (С5 ,С6 ) в основе исходных субстратов. Шестичленные приконденсированные фрагменты способствуют енолизации и внутримолекулярной О-гетероциклизации 1,5-дикетона с образованием полициклических систем. Состав и строение синтезированных соединений подтверждены данными элементного анализа, ИК- и одномерной, двумерной ЯМР спектроскопией.
- Vatsadze S. Z., Zyk N. V., Golikov A. G., Kriven’ko A. P. Chemistry of cross-conjugated dienones // Russian Chemical Reviews. 2008. Vol. 77, № 8. P. 661–681. https://doi.org/10.1070/RC2008v077n08ABEH003771
- Zakharova G. V., Zyuz’kevich F. S., Gutrov V. N., Plotnikov V. G., Gromov S. P., Chibisov A. K., Gavrilova G. V., Nuriev V. N., Vatsadze S. Z. Effect of substituents on spectral, luminescent and time-resolved characteristics of 2,5-diarylidene derivatives of cyclopentanone // High Energy Chemistry. 2017. Vol. 51, № 2. P. 113–117. https://doi.org/10.1134/S0018143917020126
- Пожаров М. В., Захарова Т. В. Синтез и изучение люминисцентных свойств комплекса тербия с 2,6-дибензилиденциклогексаноном // Известия Саратовского университета. Новая серия. Серия: Химия. Биология. Экология. 2015. Т. 15, вып. 4. С. 5–11. https://doi.org/10.18500/1816-9775-2015-15-4-5-11
- Chebanov V. A., Desenko S. M., Gurley T. W. Azaheterocycles based on а, в-Unsaturated carbonyls. Berlin ; Heidelberg : Springer-Verlag, 2008. 210 p. https://doi. org/10.1007/978-3-540-68367-4
- Vasilkova N. O., Kalugina A. S., Nikulin A. V., Krivenko A. P. Reactions of malononitrile with cross-conjugated dienone derivatives of cyclohexane. Synthesis of substituted partially hydrogenated quinoline- and chromenecarbonitriles // Russian Journal of Organic Chemistry. 2019. Vol. 55, № 7. P. 995–998. https://doi.org/10.1134/S1070428019070145
- Gulai T. V., Morozova A. A., Golikov A. G. Condensation of 2,6-diarylmethylidenecyclohexa(penta)nones with acetylacetone and ethyl acetoacetate // Russian Journal of Organic Chemistry. 2011. Vol. 47, № 11. P. 1690–1694. https://doi.org/10.1134/S1070428011110066
- ИсмиевА. И., МагеррамовА. М., СукачВ. А., Вовк М. В. Синтез и реакции диацетил(диалкоксикарбонил) замещенных гидроксициклогексанонов // Журнал органической и фармацевтической химии. 2016. Т. 14, № 4 (56). С. 16–32.