Впервые рассмотрены подходы к конструированию новых гибридных полиоксагетероциклических соединений на основе взаимодействия 2-(4-карбоксибензилиден)-3,4-дигидронафтален-1(2Н)-она с метиленактивными соединениями 2Н-хромен-2-онового ряда – 3-(1,3-диоксобутан-1-ил)-2H-хромен-2-оном и 4-гидрокси-2Н-хромен-2-оном, а также их карбоциклическим аналогом – 1,3-индандионом в различныхусловиях. Выявлено, что в ходе реакции халкона сзамещенным хромен-2-оном в пиперидине с последующей обработкой уксусной кислотой образуется ацетат оксодигидро-6Н-бензохроменоксантилия. Установлено, что формирование подобной гибридной структуры с участием в конденсации Михаэля 1,3-индандиона в аналогичных условиях не представляется возможным. Превалирующим оказывается конкурентное нуклеофильное присоединение пиперидина по арилиденовому фрагменту с образованием тетрагидрооксонафталенилпиперидинилметилбензойной кислоты. Показано, что конденсированный аддукт халкона с 1,3-индандионом возникает при кипячении реагентов в пиридине. Использование хлороводородной кислоты при выделении продукта реакции способствует ароматизации образующегося дигидрохроменового цикла, что в конечном итоге приводит к хлориду оксодигидробензоинденохроменилия. Аналогичная тенденция отмечается и при введении в изучаемое превращение 4-гидрокси-2Н-хромен-2-она. Впервые установлено, что при проведении реакции в ледяной уксусной кислоте с добавлением пиперидина в качестве катализатора последний также выступает азануклеофилом и конкурентно связывается с реакционным центром субстрата. Замена растворителя на пиридин приводит к формированию гибридной системы – оксодигидробензохроменохроменилбензойной кислоты. При этом солеобра-зования после обработки хлороводородной кислотой не наблюдается. Таким образом, в ходе исследования рассмотрен новый синтетический подход к формированию гибридных хроменовых, ксантеновых систем. Наблюдаемое солеобразование может явиться фактором повышения биологической доступности вновь синтезированныхсоединений.