Известия Саратовского университета. Новая серия.

Серия Химия. Биология. Экология

ISSN 1816-9775 (Print)
ISSN 2541-8971 (Online)


Для цитирования:

Гринёв В. С., Волкова А. В., Линькова Е. И., Егорова А. Ю. Взаимодействие малеинового ангидрида с 1,2-фенилендиамином в различных условиях // Известия Саратовского университета. Новая серия. Серия: Химия. Биология. Экология. 2019. Т. 19, вып. 2. С. 133-137. DOI: 10.18500/1816-9775-2019-19-2-133-137

Статья опубликована на условиях лицензии Creative Commons Attribution 4.0 International (CC-BY 4.0).
Полный текст в формате PDF(Ru):
(загрузок: 17)
Язык публикации: 
русский
Рубрика: 
Тип статьи: 
Научная статья
УДК: 
547.415.1’435.1’484.2’745.04:543.422.25

Взаимодействие малеинового ангидрида с 1,2-фенилендиамином в различных условиях

Авторы: 
Гринёв Вячеслав Сергеевич, Институт биохимии и физиологии растений и микроорганизмов РАН
Волкова Анна Владиславовна, Саратовский национальный исследовательский государственный университет имени Н. Г. Чернышевского
Линькова Елена Ивановна, Саратовский государственный аграрный университет им. В.И. Вавилова.
Егорова Алевтина Юрьевна, Саратовский национальный исследовательский государственный университет имени Н. Г. Чернышевского
Аннотация: 

Реакция малеинового ангидрида с 1,2-фенилендиамином в условиях нагревания в среде апротонного растворителя независимо от температурного режима протекает с первоначальным образованием первичного продукта присоединения 4-((2-аминофенил)амино)-4-оксобут-2-еновой кислоты, которая в дальнейшем претерпевает гетероциклизацию по двум путям, обусловленным наличием нескольких электрофильных центров в молекуле, в зависимости от условий реакции. В мягких условиях наблюдается образование 3-(2-гидрокси-2,3-дигидро-1H-бензо[d] ими дазол-2-ил)акриловой кислоты, образование которой объяс няется нуклеофильной атакой свободной аминогруппы по амидному атому углерода, тогда как в более жёстких условиях, с азеотропным удалением воды, реакция проходит, по Михаэлю, с участием электронодефицитного атома углерода экзоциклической кратной связи с образованием изомерной 2-(3-оксо-1,2,3,4-тетрагидрохиноксалин-2-ил)уксусной кислоты. Структуры полученных соединений доказаны с помощью совокупности данных ИК-, ЯМР 1Н-, 13С-спектроскопии, а также двумерных экспериментов ЯМР гетероядерной корреляции HSQC и HMBC.

Список источников: 

1. Watson W. H., Wu G., Richmond M. G. Sequential reaction of p-toluidine with 2,3-dichloromaleic anhydride: Synthesis and molecular structure of 2-chloro-3-p-toluidino-N-p-tolylmaleimide // J. Chem. Cryst. 2003. Vol. 33, № 12. P. 983–988. DOI: https://doi.org/10.1023/A:1027498202694

2. Watson W. H., Wu G., Richmond M. G. Reaction of o-phenylenediamine with 2,3-dichloromaleic anhydride: synthesis of N-substituted maleimide derivatives and 2,3-dichloropyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one. X-ray structures of 2,3-dichloro-N-o-C6H4(NH2)maleimide and N,N’-o-C6H4-bis(2,3-dichloromaleimide) // J. Chem. Cryst. 2004. Vol. 34, № 11. P. 757–764. DOI: https://doi.org/10.1007/s10870-004-7651-2

3. Dawood K. M., Elwan N. M., Abdel-Wahab B. F. Recent advances on the synthesis of azoles, azines and azepines fused to benzimidazole // Arkivoc. 2011(i). P. 111–195. DOI: https://doi.org/10.3998/ark.5550190.0012.102

4. Balasubramaniyan V., Balasubramaniyan P., Patil S.V. Reactions of Cyclic Anhydrides. Part 17. Synthesis of Pyrrolobenzimidazoles and Benzimidazolylacrylic Acids // Ind. J. Chem. Sect. B29. 1990. Vol. 2. P. 124–127. DOI: https://doi.org/10.1002/chin.199021168

5. Лозинский М. О., Демченко А. М., Шиванюк А. Ф. Синтез и свойства производных 1,4-бензотиазина // Избранные методы синтеза и модификации гетероциклов / под ред. В. Г. Карцева. Т. 2. М. : IBS PRESS, 2003. 565 с.

6. Okafor C. O., Akpuaka M. U. New synthesis of pyrrolobenzothiazine and pyrrolobenzoxazine ring systems // J. Chem. Soc., Perkin Trans 1. 1993. P. 159–161. DOI: https://doi.org/10.1039/P19930000159