Для цитирования:
Гринёв В. С., Волкова А. В., Линькова Е. И., Егорова А. Ю. Взаимодействие малеинового ангидрида с 1,2-фенилендиамином в различных условиях // Известия Саратовского университета. Новая серия. Серия: Химия. Биология. Экология. 2019. Т. 19, вып. 2. С. 133-137. DOI: 10.18500/1816-9775-2019-19-2-133-137
Взаимодействие малеинового ангидрида с 1,2-фенилендиамином в различных условиях
Реакция малеинового ангидрида с 1,2-фенилендиамином в условиях нагревания в среде апротонного растворителя независимо от температурного режима протекает с первоначальным образованием первичного продукта присоединения 4-((2-аминофенил)амино)-4-оксобут-2-еновой кислоты, которая в дальнейшем претерпевает гетероциклизацию по двум путям, обусловленным наличием нескольких электрофильных центров в молекуле, в зависимости от условий реакции. В мягких условиях наблюдается образование 3-(2-гидрокси-2,3-дигидро-1H-бензо[d] ими дазол-2-ил)акриловой кислоты, образование которой объяс няется нуклеофильной атакой свободной аминогруппы по амидному атому углерода, тогда как в более жёстких условиях, с азеотропным удалением воды, реакция проходит, по Михаэлю, с участием электронодефицитного атома углерода экзоциклической кратной связи с образованием изомерной 2-(3-оксо-1,2,3,4-тетрагидрохиноксалин-2-ил)уксусной кислоты. Структуры полученных соединений доказаны с помощью совокупности данных ИК-, ЯМР 1Н-, 13С-спектроскопии, а также двумерных экспериментов ЯМР гетероядерной корреляции HSQC и HMBC.
1. Watson W. H., Wu G., Richmond M. G. Sequential reaction of p-toluidine with 2,3-dichloromaleic anhydride: Synthesis and molecular structure of 2-chloro-3-p-toluidino-N-p-tolylmaleimide // J. Chem. Cryst. 2003. Vol. 33, № 12. P. 983–988. DOI: https://doi.org/10.1023/A:1027498202694
2. Watson W. H., Wu G., Richmond M. G. Reaction of o-phenylenediamine with 2,3-dichloromaleic anhydride: synthesis of N-substituted maleimide derivatives and 2,3-dichloropyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one. X-ray structures of 2,3-dichloro-N-o-C6H4(NH2)maleimide and N,N’-o-C6H4-bis(2,3-dichloromaleimide) // J. Chem. Cryst. 2004. Vol. 34, № 11. P. 757–764. DOI: https://doi.org/10.1007/s10870-004-7651-2
3. Dawood K. M., Elwan N. M., Abdel-Wahab B. F. Recent advances on the synthesis of azoles, azines and azepines fused to benzimidazole // Arkivoc. 2011(i). P. 111–195. DOI: https://doi.org/10.3998/ark.5550190.0012.102
4. Balasubramaniyan V., Balasubramaniyan P., Patil S.V. Reactions of Cyclic Anhydrides. Part 17. Synthesis of Pyrrolobenzimidazoles and Benzimidazolylacrylic Acids // Ind. J. Chem. Sect. B29. 1990. Vol. 2. P. 124–127. DOI: https://doi.org/10.1002/chin.199021168
5. Лозинский М. О., Демченко А. М., Шиванюк А. Ф. Синтез и свойства производных 1,4-бензотиазина // Избранные методы синтеза и модификации гетероциклов / под ред. В. Г. Карцева. Т. 2. М. : IBS PRESS, 2003. 565 с.
6. Okafor C. O., Akpuaka M. U. New synthesis of pyrrolobenzothiazine and pyrrolobenzoxazine ring systems // J. Chem. Soc., Perkin Trans 1. 1993. P. 159–161. DOI: https://doi.org/10.1039/P19930000159